l三支链和交联。
2.单体杂质对聚丙烯酰胺过滤比的影响 在生产AM时,由于伴随副反应的发生而引入一些有机杂质,这些杂质在AM聚合中起支化作用生成大量非线型聚合物,使过滤因子增高。而化学催化水合法工艺相对生物法工艺副产物较多,特别在生产不稳定时,AM产品中有机杂质含量较高,这直接影响到聚丙烯酰胺产品的过滤性能。
3.链转移剂对聚丙烯酰胺过滤比的影响 链转移剂虽能很好地控制产品的滤过性,但要提高聚丙烯酰胺相对分子质量,需降低其用量,但又无法保证滤过性,二者之间的矛盾显得尤为突出。
4.水解度对聚丙烯酰胺过滤比的影响 聚丙烯酰胺水解成为部分水解聚合物后,由于羧酸根之间的静电排斥作用,大分子线团在溶液中的伸展程度将随水解度的增加而增大,水解度为40%时伸展程度最大,水解度超过 50%以后由于盐敏效应增强,伸展程度逐渐降低。
5.干燥温度和干燥时间对聚丙烯酰胺过滤比的影响 j聚丙烯酰胺胶体在干燥过程中可能发生残余单体的热聚合,由于残余引发剂的引发作用,主链或侧基的热分解和再聚合,分子间或分子内的酰亚胺化反应,会造成分子链的断裂和架桥,这些变化使产品的相对分子质量低、不溶物多、过滤比过高。这就要求聚丙烯酰胺干燥温度不宜过高(≤
生产中采用的流化床干燥法比较科学,但有时也会出现干燥温度过高、过长和局部温度过高的现象。第二节影响聚丙烯酰胺聚合的因素分析 在聚丙烯酰胺的生产中,影响聚丙烯酰胺聚合的主要因素与丙烯酰胺的质量、单体浓度、pH值、引发体系及水解度有着十分密切的关系,尤其是单体中阻聚剂对苯二酚的浓度,对聚丙烯酰胺聚合影响十分明显。大量的生产实践表明,聚合反应最佳条件控制在pH值为 11.6,水解度为29%,引发温度为18cC,单体浓度为25%。对苯二酚阻聚的原理 1.对苯二酚的性质 工业上制备对苯二酚是以苯胺为原料,先氧化成对苯醌然后还原而得。
因此,对苯二酚也叫氢化苯醌(简称氢醌),是无色固体,熔点为
三、结果与讨论
(1)反应条件的改变对聚丙烯酰胺产品质量的影响很大。聚丙烯酰胺的产品质量中各项指标的大小可以通过改变反应条件进行调节。各种反应条件的改变对聚丙烯酰胺的产品质量的影响是有规律地变化。试验结果表明,聚合体系中最佳反应条件应控制在pH=11.60左右,水解度为 29%,引发温度为
(2)由于丙烯腈罐出口和丙烯腈中间分析没有对苯二酚分析,应增加对苯二酚分析项目,加强中间控制。
(3)因联氨对催化剂的活性有不良影响,所以水处理后的脱盐水不能含有联氨组分。
(4)如果单体中含有对苯二酚,它可与NaHCO。反应,改变对苯二酚的性质,阻止对苯二酚参与聚合反应。
(5)对苯二酚是AN聚合的抑制剂,使用高含量对苯二酚的AN,聚合时间长,聚合物黏度下降,因此AN中对苯二酚含量必须小于0.15mg/L,否则,催化剂活性将降低。 在生产中发现丙烯腈中对苯二酚超标时,应采取以下处理措施:
①停止向单体车间供丙烯腈原料,切换合格原料罐供料;
②对苯二酚加入量采用下限控制;
③加强对中间罐、饱出口的监测;
④对不合格丙烯腈进行回炼和必要的化学处理;
⑤在聚合实验室进行聚合反应动态监测。第三节搅拌速率、温度对聚丙烯酰胺 溶液黏度的影响 黏度是聚丙烯酰胺水溶液应用中的重要工艺参数,人们对聚丙烯酰胺溶液黏度产生机理、溶液浓度、剪切速率及离子强度对聚丙烯酰胺溶液黏度性质的影响进行了大量研究,发现黏度大小与溶液浓度、剪切速率、温度及离子强度密切相关。
有些作者从聚丙烯酰胺降解的角度进行研究,如MaI℃us.J.(~'aulfield发现,聚丙烯酰胺溶液在
溶解中搅拌速度对溶液最终黏度的影响 在配制过程中采用200r/min和600r/min的搅拌速度,测定了一系列不同浓度的聚丙烯酰胺水溶液在30qC时的黏度,发现同一质量分数的聚丙烯酰胺溶液在不同的搅拌速度下溶解得到的溶液最终黏度相差较大,较高转速下得到的溶液黏度大约只有低转速得到溶液黏度的60%-~70%, 溶解过程主要是克服分子链间一CONH:的氢键缔合,当聚丙烯酰胺溶于水时,在溶胀 114